近年来很多卤化物材料经过适当的微观化学环境改造之后,形成了一定电子限域效应,降低了晶格中的交换相互作用导致的高效驰豫,产生了发光现象,形成了一类新的发光材料类别, 如有机胺引入的卤化铅和卤化锡晶体等,其发光来自多重度较高的直接带边发光。但是过渡金属卤化物此现象的出现还不多见。
本文中作者制备了卤化铜有机胺复合类钙钛矿晶体,(MA)4Cu2Br6, 它具有极高的发光效率。 在(MA)4Cu2Br6晶体中, 两个铜溴团簇通过金属键形成纳米团簇, 纳米团簇通过有机胺分子构成量子点周期排列的晶体,其在520纳米位置产生很强的绿色发光, 而且这个发光带的斯托克斯位移很大,证明其不是带边发光。拉曼光谱表征证明了其发光过程包含有明显的多声子跃迁过程,而且该多声子不是声学声子形成,而是包含CuBr单晶自身的LO光学声子。 这种光学多声子过程促进了晶体结构中的激子态间的耦合,导致了显著的自束缚激子效应,从而产生了高效发光现象。分析表明,这个实验结果还证明了发光并非来自单个Cu2Br6团簇,而是整个晶体的由有机胺引入增强的电子-声子耦合形成的自束缚激子辐射过程。 这种新电子声子调制机制已经成为调制卤化物钙钛矿材料电子结构,产生发光和光电效应的重要途径。
该成果近期发表在The Journal of Phys.Chem. Lett.,2020,论文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jpclett.0c01162,该工作是邹炳锁教授指导的两校研究生合作完成的。该研究工作得到了国家973项目、八桂学者团队项目的经费资助。